第33 卷第12 期
2013 年12 月
環(huán) 境 科 學(xué) 學(xué) 報(bào)
Acta Scientiae Circumstantiae
Vol. 33,No. 12
Dec. , 2013
基金項(xiàng)目: 國(guó)家水體污染控制與治理科技重大專項(xiàng)(No. 2008ZX07101⁃006⁃07)
Supported by the National Major Science and Technology Project for Water Pollution Control and Remediation of China (No. 2008ZX07101⁃006⁃07)
作者簡(jiǎn)介: 鄒俊良(1989—), 男, E⁃mail: jlzoe1991@ hotmail. com; ∗通訊作者(責(zé)任作者), E⁃mail: jpyang@ zju. edu. cn
Biography: ZOU Junliang (1989—), male, E⁃mail: jlzoe1991@ hotmail. com; ∗Corresponding author, E⁃mail: jpyang@ zju. edu. cn
鄒俊良,楊京平,呂亞敏. 2013. 移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器凈化模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水的研究[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),33(12):3219⁃3226
Zou J L, Yang J P, Lü Y M. 2013. Aquaculture wastewater treatment using a moving bed biofilm reactor (MBBR)[J]. Acta Scientiae Circumstantiae,33
(12):3219⁃3226
移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器凈化模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水的研究
鄒俊良,楊京平∗,呂亞敏
浙江大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院環(huán)境保護(hù)研究所,杭州310058
收稿日期:2013⁃03⁃19 修回日期:2013⁃06⁃17 錄用日期:2013⁃06⁃22
摘要:采用移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器(MBBR)凈化模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水. 結(jié)果表明,MBBR 凈化模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水效果良好. 在水力停留時(shí)間(HRT)
為8 h,DO 為2. 0 ~3. 0 mg·L -1 的條件下,反應(yīng)器啟動(dòng)迅速、運(yùn)行穩(wěn)定,能使COD 和氨氮去除率均達(dá)到80% 以上,TP 去除率達(dá)到50% 左右;有
機(jī)負(fù)荷為(0. 76 ±0. 03)kg·m -3·d -1 時(shí),TN 及氨氮去除效果最好,去除率分別達(dá)到71. 73% 及98. 42%. 為達(dá)到良好的TN 去除效果,有機(jī)負(fù)荷
不宜低于0. 5 kg·m -3·d -1 ;DO 為(3. 00 ±0. 25)mg·L -1 時(shí),TN 去除效果最好,最有利于同步硝化反硝化; 為保持較高的氨氮去除效率,并減少
亞硝態(tài)氮積累,DO 濃度不應(yīng)低于2. 0 mg·L -1 ;HRT 過(guò)短會(huì)使氨氮去除效率降低,且可能出現(xiàn)亞硝態(tài)氮積累;采用序批式進(jìn)水運(yùn)行方式,對(duì)TP
的去除效果優(yōu)于連續(xù)進(jìn)水方式,但運(yùn)行周期后半段會(huì)出現(xiàn)亞硝態(tài)氮積累,對(duì)魚(yú)類(lèi)產(chǎn)生危害.
關(guān)鍵詞:移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器;水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水;氨氮;同步硝化反硝化
文章編號(hào):0253⁃2468(2013)12⁃3219⁃08 中圖分類(lèi)號(hào):X703 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
Aquaculture wastewater treatment using a moving bed biofilm reactor (MBBR)
ZOU Junliang, YANG Jingping∗, LÜ Yamin
Institute of Environmental Protection Science and Technology, College of Environmental and Resource Sciences, Zhejiang University, Hangzhou 310058
Received 19 March 2013; 。颍澹悖澹椋觯澹 in revised form 17 June 2013; 。幔悖悖澹穑簦澹 22 June 2013
Abstract: This paper used a moving bed biofilm reactor (MBBR) to test and analyze aquaculture wastewater treatment. Results indicated that reactor
started - up quickly and operated stably in the process of simulated wastewater treatment using MBBR. The removal efficiency for both chemical oxygen
demand (COD) and ammonia nitrogen was over 80%, and it reached 50% for total phosphorous (TP), when hydraulic retention time (HRT) was 8 h
and DO remained 2. 0 ~3. 0 mg·L -1 . Under the condition of organic loading at (0. 76 ± 0. 03) kg·m -3·d -1 , the average removal efficiency of total
nitrogen (TN) and ammonia was 71. 73% and 98. 42%, respectively, representing the best removal results among all operation periods. To achieve
better TN removal rate, organic loading should keep no lower than 0. 5 kg·m -3·d -1 . TN removal efficiency reached the maximum when dissolved oxygen
(DO) was at (3. 00 ±0. 25) mg·L -1 , which was the most suitable to both nitrification and denitrification reactions. To maintain the high removal
efficiency of ammonia nitrogen and reduce the nitrite accumulation, DO should keep no less than 2. 0 mg·L -1 in the reactor. Shorter HRT decreased the
ammonia removal efficiency and could cause nitrite accumulation. When MBBR was operated in sequencing mode, the removal efficiency of TP was better
than that in continuous operation mode. However, nitrite content increased and accumulated at the end of the operation cycle and would be harmful to fish
culture.
Keywords: moving bed biofilm reactor; aquaculture wastewater; ammonia nitrogen; nitrification and denitrification
1 引言(Introduction)
生物過(guò)濾是規(guī);a(chǎn)養(yǎng)殖廢水常用的處理
技術(shù)之一( Guerdat et al. , 2010; Gutierrez⁃Wing
et al. , 2006). 其中,移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器(MBBR)
作為較新興的廢水處理技術(shù),既不需要流化沙床生
物濾器那樣的高動(dòng)力消耗,也不需要曝氣生物濾池
那樣的反沖洗,操作簡(jiǎn)單,應(yīng)用靈活,且具有活性污
泥法和生物膜法的雙重優(yōu)點(diǎn),因而成為廢水處理技
術(shù)研究的熱點(diǎn). MBBR 不僅能高效地去除有機(jī)物,還
具有良好的脫氮除磷效果,隨著載體生物膜的生長(zhǎng)
和溶解氧的擴(kuò)散,生物膜由內(nèi)到外形成厭氧⁃缺氧⁃
好氧區(qū),這為實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器內(nèi)廢水同步硝化反硝化脫
氮及除磷提供了良好的環(huán)境條件. 研究表明
環(huán) 境 科 學(xué) 學(xué) 報(bào)33 卷
(Jaroszynski et al. , 2011; 沈雁群等, 2011; Dong
et al. , 2011;牛川等, 2011;周艾文等, 2010),載體
性質(zhì)、填充率、DO、C/ N、水力停留時(shí)間(HRT)、溫
度、pH 等都能影響MBBR 去除有機(jī)物及氮磷等物
質(zhì)的效果. MBBR 技術(shù)研究的主要內(nèi)容是調(diào)整相關(guān)
參數(shù)以實(shí)現(xiàn)廢水的高效凈化. 目前,MBBR 技術(shù)在處
理我國(guó)畜禽廢水(邱光磊等, 2009)、城市生活污水
(張鵬等, 2009)、高氨氮生活污水( 劉建廣等,
2011)等方面有了較多的研究和應(yīng)用,但對(duì)于大水
量、低有機(jī)負(fù)荷水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水處理的研究還鮮有報(bào)
道. 因此,研究MBBR 處理水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水,實(shí)現(xiàn)有機(jī)
物及氮磷等物質(zhì)的高效去除,解決如何在高效脫氮
的同時(shí)減少亞硝態(tài)氮的積累等問(wèn)題具有重要意義.
基于此,本文通過(guò)研究MBBR 凈化模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢
水的效果,以及有機(jī)負(fù)荷、DO、HRT、操作方式等因
素的影響,為MBBR 有效應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水的處
理提供技術(shù)支持.
2 材料與方法(Materials and methods)
2. 1 實(shí)驗(yàn)裝置
實(shí)驗(yàn)裝置由養(yǎng)殖廢水儲(chǔ)水箱、蠕動(dòng)泵、MBBR 反
應(yīng)器、氣體流量計(jì)、時(shí)間控制器、曝氣裝置及出水收
集容器組成,如圖1 所示. MBBR 反應(yīng)器采用有機(jī)玻
璃制成,高50 cm,內(nèi)徑20 cm,有效容積10 L. 反應(yīng)
器進(jìn)水孔和排泥口分別位于反應(yīng)器底部相對(duì)的兩
側(cè);底部一側(cè)放置微孔曝氣砂頭,通過(guò)時(shí)間控制器
和氣體流量器控制曝氣時(shí)間和曝氣量;設(shè)兩個(gè)出水
口,分別位于反應(yīng)器上端和反應(yīng)器中部,出水口加
一機(jī)械濾網(wǎng),防止載體流失. 載體選用從大連宇都
公司購(gòu)買(mǎi)的改性生物懸浮填料BioMTM WD⁃S20⁃4,
其尺寸為φ20 mm × 20 mm, 比表面積為510
m·2 m-3,載體比重接近于水,掛膜前為0. 96 ~ 0 98
g·cm-3,掛膜后約為1 g·cm-3. 載體填充率為50%,
經(jīng)曝氣后成流化狀態(tài).
圖1 實(shí)驗(yàn)裝置示意圖
Fig. 1。樱耄澹簦悖 of the experimental device
2. 2 接種污泥和實(shí)驗(yàn)用水
接種污泥取自安吉金山污水處理廠二沉池回
流污泥,污泥濃度(MLSS)約為3000 mg·L-1. 實(shí)驗(yàn)
用水采用模擬德清吳越水產(chǎn)養(yǎng)殖公司黃顙魚(yú)養(yǎng)殖
塘出水,以葡萄糖作為碳源,NH4 Cl、KNO3、NaNO2 作
為氮源,KH2 PO4 作為磷源,并添加CuSO4、ZnSO4、
H3BO3、FeSO·4 7H2O、MgSO·4 7H2O、KI 等作為微生物
生長(zhǎng)所需的微量元素,利用碳酸氫鈉緩沖液調(diào)節(jié)廢
水pH 值,添加適量實(shí)驗(yàn)室黃顙魚(yú)養(yǎng)殖池水以提高
原水微生物含量. 模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水水質(zhì)見(jiàn)表1.
表1 模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水水質(zhì)
Table 1。眩酰幔欤椋簦 of simulated aquaculture wastewater
數(shù)據(jù)類(lèi)型COD/ (mg·L -1 ) TN/ (mg·L -1 ) NH4+ ⁃N/ (mg·L -1 ) TP/ (mg·L -1 ) pH
變化范圍70 ~280 7 ~15 5. 5 ~13. 5 0. 7 ~5. 5 6 ~8
平均值161 10. 91 8. 00 2. 18 7. 07
2. 3 實(shí)驗(yàn)方案
分3 個(gè)階段運(yùn)行MBBR,第一階段為掛膜,第二
階段為連續(xù)進(jìn)水運(yùn)行,第三階段為序批進(jìn)水運(yùn)行.
在連續(xù)進(jìn)水運(yùn)行階段,考察不同有機(jī)負(fù)荷(Lv )、DO
及HRT 條件下廢水COD、N、P 去除效果;在序批式
進(jìn)水運(yùn)行階段,考察廢水COD、N、P 去除效果及單
個(gè)周期內(nèi)各污染物濃度隨時(shí)間的變化情況. 每天上
午9:00—10:00 取樣,測(cè)定反應(yīng)器進(jìn)、出水COD、
TN、NH+
4 ⁃N、NO-
2 ⁃N、NO-
3 ⁃N、TP 和pH 值,不定期測(cè)
定DO 等以便及時(shí)對(duì)曝氣量進(jìn)行調(diào)整,序批式運(yùn)行
的單個(gè)運(yùn)行周期內(nèi)每小時(shí)取樣一次,測(cè)定反應(yīng)器出
水COD、TN、NH+
4 ⁃N、NO-
2 ⁃N、NO-
3 ⁃N、TP、pH 及
DO 值.
2. 4 分析測(cè)定方法及數(shù)據(jù)處理
2. 4. 1 分析測(cè)定 溫度及DO 采用HACH Sension6
便攜式溶氧儀測(cè)定,pH 值用雷磁pH 計(jì)測(cè)定,氨氮
采用納氏試劑分光光度法(HJ535—2009) 測(cè)定,
NO-
2 ⁃N 采用分光光度法(GB 7493⁃87)測(cè)定,NO-
3 ⁃N
采用紫外分光光度法(HJ/ T346—2007)測(cè)定,COD
采用哈希試劑反應(yīng)器消解法測(cè)定,TP 采用鉬酸銨分
光光度法(GB11893⁃89)測(cè)定,TN 采用堿性過(guò)硫酸
鉀消解⁃紫外分光光度法(GB11894⁃89)測(cè)定.
3220
12 期鄒俊良等:移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器凈化模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水的研究
污泥濃度(MLSS)測(cè)定:。保埃 mL 混合液用定
量濾紙過(guò)濾,待烘箱中溫度上升到103 ~105 ℃之間
的設(shè)定值后,將濾干后的濾紙放入烘箱烘2 h,取出
后置于干燥器中放置0. 5 h,稱量后減去濾紙質(zhì)量,
所得質(zhì)量與混合液體積的比值即為MLSS 值. 污泥
體積指數(shù)(SVI)及污泥沉降比(SV)按其定義進(jìn)行
測(cè)定. 生物膜量測(cè)定:將數(shù)個(gè)載體取出后置于裝有
8. 5 g·L-1 NaCl 溶液的離心管中,超聲波清洗10
min 使之變均勻,清洗3 次;然后于4 ℃ 離心10
min,待載體上生物膜全部脫落至離心管底部后,取
出載體即可,生物膜全部收集于離心管中備用;將
離心管中收集到的生物膜及NaCl 溶液的混合液用
定量濾紙過(guò)濾,待烘箱中溫度上升到103 ~105 ℃之
間的設(shè)定值后,將濾干后的濾紙放入烘箱烘2 h,取
出置于干燥器中放置0. 5 h,稱量后減去濾紙質(zhì)量,
所得質(zhì)量記為m,用于生物膜取樣的載體的總體積
記為V,載體在反應(yīng)器內(nèi)的填充率記為f,則生物膜
量ρ = (m / V) × f. 揮發(fā)性生物膜量測(cè)定:生物膜量測(cè)
定后將其置于550 ℃馬弗爐中灼燒,冷卻后稱質(zhì)量,
兩者之差即為揮發(fā)性生物膜質(zhì)量. 生物膜取樣方
法:數(shù)個(gè)載體取出后置于裝有濃度為8. 5 g·L-1 的
NaCl 溶液的離心管中,超聲波清洗10 min 使之變均
勻,清洗3 次,然后于4 ℃離心10 min,待載體上生
物膜全部脫落至離心管底部后,取出載體即可,生
物膜全部收集于離心管中備用.
2. 4. 2 數(shù)據(jù)處理 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Microsoft Excel
2007 進(jìn)行處理,利用Orgin8. 0 作圖.
3 結(jié)果(Results)
3. 1 MBBR 掛膜啟動(dòng)及馴化
將模擬廢水和接種污泥注入反應(yīng)器內(nèi),按比例
稀釋接種污泥使其濃度約為1000 mg·L-1,調(diào)節(jié)曝
氣量至最大,使接種污泥同載體充分接觸,悶曝24 h
后排掉全部廢水,回流部分污泥,再注入新鮮模擬
廢水重復(fù)此過(guò)程,隨后排掉全部泥水混合物,開(kāi)始
連續(xù)進(jìn)水,水力停留時(shí)間為8 h,調(diào)節(jié)曝氣量使反應(yīng)
器內(nèi)廢水DO 保持在2. 0 ~3. 0 mg·L-1 之間. 運(yùn)行5
d 后即可觀察到填料內(nèi)壁十字架表面有一層薄薄的
生物膜出現(xiàn),9 d 后生物膜變厚,約0. 5 mm,略顯黃
色,鏡檢發(fā)現(xiàn)有良好的菌膠團(tuán)形成,并有草履蟲(chóng)等
原生動(dòng)物出現(xiàn),COD 和NH+
4 ⁃N 去除率分別達(dá)到了
72. 37%和82. 46%;連續(xù)運(yùn)行1 個(gè)月后生物膜厚度
達(dá)到了1 ~2 mm,肉眼清晰可見(jiàn)(圖2),揮發(fā)性生物
膜量達(dá)到了1218 mg·L-1,COD 和NH+
4 ⁃N 去除率均
穩(wěn)定在80%以上,至此認(rèn)為載體掛膜完成,反應(yīng)器
啟動(dòng)成功.
圖2。停拢拢 載體及生物膜
Fig. 2 Photograph of carrier with biofilm taken from MBBR
3. 2 有機(jī)負(fù)荷對(duì)處理效果的影響
保持HRT 為8 h、DO 為2. 0 ~3. 0 mg·L-1 等條
件不變, 調(diào)節(jié)進(jìn)水COD, COD 分別為240 ~ 280
mg·L-1(R1)、140 ~ 200 mg·L-1 (R2) 及80 ~ 110
mg·L-1(R3)時(shí),各污染物去除效果如圖3 所示. 由
圖3a 可知,R1、R2、R3 運(yùn)行期間有機(jī)負(fù)荷依次降
低,分別為(0. 76 ±0. 03)、(0. 52 ±0. 05)和(0. 30 ±
0. 03) kg·m-·3 d-1(以COD 計(jì));在3 種不同的有機(jī)
負(fù)荷下,COD 及TN 去除率不同,有機(jī)負(fù)荷降低會(huì)引
起去除率下降,以TN 變化效果最顯著,平均去除率
從R1 的71. 73% 下降到R3 的31. 81%,R2 條件下
運(yùn)行時(shí)平均去除率位于R1 與R3 之間,為53. 43%;
COD 去除率只在有機(jī)負(fù)荷最低時(shí)有所下降,在R1
及R2 條件下運(yùn)行時(shí)差異不大,整個(gè)期間內(nèi),COD 去
除率均能達(dá)到80% 以上,出水濃度僅為20 mg·L-1
左右.
圖3b 顯示了不同有機(jī)負(fù)荷下各形態(tài)氮化合物
濃度的變化情況及NH+
4 ⁃N 的去除率. 從圖3b 可以
看出,有機(jī)負(fù)荷的降低會(huì)引起NH+
4 ⁃N 去除率的降
低,在有機(jī)負(fù)荷為(0. 76 ± 0. 03) kg·m-3·d-1 (以
COD 計(jì))時(shí),NH+
4 ⁃N 平均去除率達(dá)到了98. 42%,出
水濃度僅為(0. 13 ±0. 07)mg·L-1;當(dāng)有機(jī)負(fù)荷下降
到(0. 52 ±0. 05)kg·m-3·d-1 (以COD 計(jì))時(shí),NH+
4 ⁃
N 平均去除率降低到了86. 30%;再下降時(shí),NH+
4 ⁃N
去除率變化不明顯. 由圖3b 可知,出水NO-
3 ⁃N 和
NO-
2 ⁃N 濃度按R1、R2、R3 的順序逐漸升高,R3 運(yùn)
行條件下NO-
2 ⁃N 濃度達(dá)到了(0. 35 ± 0. 04)
3221
環(huán) 境 科 學(xué) 學(xué) 報(bào)33 卷
mg·L-1,R2 和R3 條件下NO-
2 ⁃N 積累率分別為
9 26%和7. 83%,高于R1 時(shí)的1. 97%,表明有機(jī)負(fù)
荷過(guò)低是引起NO-
2 ⁃N 積累的原因之一.
圖3c 表明,MBBR 對(duì)TP 具有良好的去除效果,
但波動(dòng)較大,R2 運(yùn)行條件下TP 平均去除率最高,達(dá)
到了70. 90%,R1 及R3 條件下TP 去除率差異不
大,均為50%左右.
圖3 不同有機(jī)負(fù)荷下COD 及氮磷去除變化
Fig. 3。郑幔颍椋幔簦椋铮 of COD and nitrogen and phosphorus removal at
different organic loadings
3. 3。模 對(duì)處理效果的影響
保持HRT 為8 h、COD 為140 ~ 200 mg·L-1 等
條件不變,控制曝氣量,R4、R5、R6、R7 條件下的DO
值分別為(2. 00 ± 0. 25)、(3. 00 ± 0. 25)、(4. 00 ±
0 25)、(5. 00 ±0. 25)mg·L-1 時(shí),MBBR 對(duì)模擬廢水
各污染物去除效果如圖4 所示. 由圖4a 可知,DO 的
升高會(huì)使COD 去除率增加,MBBR 在R4 條件下運(yùn)
行時(shí),COD 平均去除率為85. 17%;R5 條件下運(yùn)行
時(shí),平均去除率則上升至91. 89%,DO 繼續(xù)升高,去
除率略有增加,但但變化不大. TN 去除同DO 關(guān)系
密切,DO 為(3. 00 ± 0. 25)mg·L-1 時(shí),TN 去除效果
最好,平均去除率達(dá)到了61. 86%,DO 升高或降低,
都會(huì)使TN 去除率下降,DO 上升到(5. 00 ± 0. 25)
mg·L-1時(shí),TN 平均去除率降至最低,僅為36. 32%.
圖4 不同DO 下COD 及氮磷去除變化
Fig. 4。郑幔颍椋幔簦椋铮 of COD and nitrogen and phosphorus removal at
different DO concentrations
圖4b 顯示了不同DO 濃度下各形態(tài)氮化合物
濃度的變化情況及NH+
4 ⁃N 的去除率. 從圖4b 可以
看出,隨著DO 的升高,NH+
4 ⁃N 去除率不斷增加,R4
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12 期鄒俊良等:移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器凈化模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水的研究
條件下運(yùn)行時(shí),平均去除率僅為75. 37%,R5 條件
下運(yùn)行時(shí)則達(dá)到了89. 62%,繼續(xù)提高DO 濃度,
NH+
4 ⁃N 去除率增加不明顯. 由圖4b 可知, 出水
NO-
3 ⁃N 濃度隨DO 值的升高而升高,而NO-
2 ⁃N 則表
現(xiàn)出相反的趨勢(shì),DO 越低,出水NO-
2 ⁃N 濃度越高,
DO 為(5. 00 ±0. 25)mg·L-1時(shí),其濃度僅為(0. 08 ±
0. 02)mg·L-1,當(dāng)DO 降低到(2. 00 ±0. 25)mg·L-1
時(shí),出水NO-
2 ⁃N 濃度達(dá)到了(0. 30 ±0. 06)mg·L-1,
NO-
2 ⁃N 積累率也從R7 時(shí)的1. 37% 升高到了R4 時(shí)
的17. 57%,表明DO 濃度過(guò)低是造成NO-
2 ⁃N 積累
的原因之一.
圖4c 表明,TP 的去除效果隨DO 的升高而降
低,其平均去除率依次為: R4 (63. 14%) > R5
(60 07%) > R6(50. 61%) > R7(44. 81%). 但不同
DO 條件下,MBBR 對(duì)TP 的去除率不穩(wěn)定,波動(dòng)
較大.
3. 4 HRT 對(duì)處理效果的影響
在上述研究的基礎(chǔ)上,保持COD 為140 ~ 200
mg·L-1、DO 為(3. 00 ± 0. 25)mg·L-1 等條件不變,
改變反應(yīng)器水力停留時(shí)間,在HRT 為8 h(R5)、10 h
(R8)、6 h(R9)時(shí),各污染物去除效果如圖5 所示.
由圖5a 可知,HRT 不同,COD 及TN 去除率不同,當(dāng)
HRT 為10 h 時(shí),平均去除率最低,分別為82. 97%
和25. 04%;HRT 為8 h 時(shí),處理效果最好,COD 和
TN 去除率分別達(dá)到了91. 89% 和61. 86%;當(dāng)HRT
為6 h 時(shí),COD 和TN 仍有著較高的去除率,略低于
R5,可分別達(dá)到87. 86%和58. 12%.
圖5b 顯示了不同HRT 條件下各形態(tài)氮化合物
濃度的變化情況及NH+
4 ⁃N 去除率. 由圖5b 可知,
HRT 越長(zhǎng),NH+
4 ⁃N 去除率越高,HRT 為10 h 時(shí),平
均去除率達(dá)到了91. 34%,但由于TN 去除率最低,
故出水NO-
3 ⁃N 濃度最高. 從圖5b 可以看出,隨著
HRT 的延長(zhǎng),出水NO-
2 ⁃N 濃度不斷降低,HRT 為6
h 時(shí),其濃度為(0. 24 ± 0. 05) mg·L-1,積累率為
12 25%;延長(zhǎng)至8 h 時(shí),濃度降低為(0. 16 ± 0. 03)
mg·L-1,積累率為9. 41%;再延長(zhǎng)HRT 至10 h 時(shí),
出水NO-
2 ⁃N 濃度變化不明顯, 但積累率降至
1. 76%.
圖5c 表明,TP 去除率隨著HRT 的延長(zhǎng)而降
低, HRT 為6 h 時(shí), 平均去除率最高, 達(dá)到了
67 55%,且各運(yùn)行條件下,TP 的去除率變化較大,
波動(dòng)明顯.
圖5 不同HRT 下COD 及氮磷去除變化
Fig. 5。郑幔颍椋幔簦椋铮 of COD and nitrogen and phosphorus removal with
different HRT
3. 5 序批式進(jìn)水模式下反應(yīng)器處理效果
將反應(yīng)器進(jìn)水方式改為序批式,以8 h 為周期,
調(diào)節(jié)曝氣量為30 L·h-1,按照以下方式運(yùn)行:進(jìn)水5
min→曝氣410 min→靜置60 min→排水5 min,廢水
及泥水混合物排放90%. 待反應(yīng)器運(yùn)行7 d(21 個(gè)周
期)后,出水穩(wěn)定,任取5 個(gè)周期,測(cè)水質(zhì)各指標(biāo)后
取平均值,結(jié)果如表2 所示. 由表2 可知,采用序批
式進(jìn)水方式處理廢水的效果良好,同連續(xù)進(jìn)水方式
R5 相比,COD 和氮的去除能力相當(dāng),但對(duì)TP 的去
除效果要優(yōu)于R5. 結(jié)合圖3 ~5 可以發(fā)現(xiàn),序批式進(jìn)
3223
環(huán) 境 科 學(xué) 學(xué) 報(bào)33 卷
水方式對(duì)廢水單一指標(biāo)污染物的去除并不總優(yōu)于
連續(xù)進(jìn)水方式.
表2 序批式運(yùn)行下反應(yīng)器COD 及氮磷去除效果
Table 2 。茫希模 nitrogen and phosphorus removal efficiency under
sequencing operation
指標(biāo)
進(jìn)水濃度
/ (mg·L -1 )
出水濃度
/ (mg·L -1 ) 去除率
COD 182. 40 ±15. 24 15. 00 ±2. 55 91. 72% ±1. 56%
TN 10. 96 ±1. 38 4. 65 ±0. 83 57. 62% ±4. 86%
NH4+ ⁃N 9. 07 ±0. 68 0. 74 ±0. 31 91. 84% ±3. 35%
NO3- ⁃N 0. 26 ±0. 06 3. 51 ±0. 81 -
NO2- ⁃N 0 0. 17 ±0. 03 -
TP 3. 29 ±1. 36 1. 08 ±0. 64 68. 89% ±11. 70%
注:表中數(shù)據(jù)為5 個(gè)運(yùn)行周期平均值± 標(biāo)準(zhǔn)差.
圖6 序批式進(jìn)水模式下單個(gè)周期內(nèi)廢水各指標(biāo)隨時(shí)間的變化
Fig. 6。裕穑椋悖幔 profile of parameters in a cycle of reactor under
sequencing operation
反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定后,任。 個(gè)周期,測(cè)得單個(gè)周
期內(nèi)各污染物濃度變化如圖6 所示. 由圖6 可知,在
運(yùn)行的前3 h 內(nèi),COD 及TP 濃度迅速下降,pH 和
DO 值迅速上升,TN、NH+
4 ⁃N、NO-
3 ⁃N 濃度同時(shí)降
低,表明在運(yùn)行初期就發(fā)生了同步硝化反硝化.
NH+
4 ⁃N 的去除主要發(fā)生在運(yùn)行周期的3 ~7 h,此時(shí)
反應(yīng)器中廢水COD 較低,DO 濃度較高,有利于好氧
硝化反應(yīng)的進(jìn)行,從圖6a 中可以看出,此階段內(nèi)反
應(yīng)器中NO-
3 ⁃N 和NO-
2 ⁃N 開(kāi)始出現(xiàn)積累,到曝氣結(jié)
束后的第7 個(gè)小時(shí), NO-
2 ⁃N 濃度達(dá)到了0 22
mg·L-1,而TN 的去除在4 h 后變化不大. 停止曝氣
后,DO 迅速下降至0. 19 mg·L-1,TP 則突然上升至
1. 98 mg·L-1,COD 和氮濃度變化不明顯.
4 討論(Discussion)
實(shí)驗(yàn)從4 月中旬開(kāi)始到8 月底結(jié)束,整個(gè)實(shí)驗(yàn)
期間溫度適宜,MBBR 內(nèi)水溫始終維持在21. 9 ~
28. 8 ℃,參與廢水處理的微生物有較高的代謝水
平. 廢水COD 主要通過(guò)異養(yǎng)微生物的代謝活動(dòng)而去
除,在低濃度條件下MBBR 去除COD 效果良好(賈
磊等, 2007),進(jìn)水COD 過(guò)低或HRT 過(guò)長(zhǎng)都會(huì)使反
應(yīng)器有機(jī)負(fù)荷過(guò)低,當(dāng)有機(jī)負(fù)荷過(guò)低時(shí),異養(yǎng)菌生
長(zhǎng)所需的碳源缺乏,就會(huì)在同自養(yǎng)硝化細(xì)菌等微生
物的競(jìng)爭(zhēng)中處于劣勢(shì),進(jìn)而降低COD 去除效率.
TN 的去除通過(guò)硝化反硝化作用及生物同化作
用而實(shí)現(xiàn),當(dāng)進(jìn)水NH+
4 ⁃N 濃度較低時(shí),同化作用可
能成為脫氮的主要途徑(高廷耀等, 2007). 硝化細(xì)
菌一般為自養(yǎng)型好氧細(xì)菌,廢水中的NH+
4 ⁃N 通過(guò)
亞硝化菌和硝化菌的作用轉(zhuǎn)化為NO-
2 ⁃N 和NO-
3 ⁃N
而去除,有機(jī)負(fù)荷的增加會(huì)增強(qiáng)異養(yǎng)菌的競(jìng)爭(zhēng)能
力,使硝化作用減弱,NH+
4 ⁃N 去除能力下降,但實(shí)驗(yàn)
中R1 去除NH+
4 ⁃N 能力高于R2. 這可能是因?yàn)樵?/div>
R1 的條件下,異養(yǎng)菌數(shù)量更高,在生物膜上大量生
長(zhǎng)時(shí)對(duì)NH+
4 ⁃N 的同化量較大,也可能是異養(yǎng)硝化
細(xì)菌的存在,實(shí)現(xiàn)了硝化反硝化作用的偶聯(lián)(趙詣,
2010),具體還有待進(jìn)一步研究. 反硝化細(xì)菌大多是
異養(yǎng)型兼性厭氧細(xì)菌,有機(jī)負(fù)荷的降低會(huì)使TN 去
除能力下降,這與反硝化時(shí)碳源不足有關(guān)(Munch
et al. , 1996). DO 的增加能夠提高COD 和NH+
4 ⁃N
的去除效果,但不利于反硝化的進(jìn)行,造成TN 去除
能力降低,適當(dāng)?shù)模模?濃度有利于生物膜上形成氧
梯度,其厭氧⁃缺氧⁃好氧區(qū)域能較好地實(shí)現(xiàn)SND 脫
氮,實(shí)驗(yàn)中以R5 去除TN 效果最好,這與沈雁群等
3224
12 期鄒俊良等:移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器凈化模擬水產(chǎn)養(yǎng)殖廢水的研究
(2011)及蔣山泉等(2008)的研究結(jié)果一致. R5、R8
及R9 中,HRT 越長(zhǎng),NH+
4 ⁃N 去除率越高且NO-
2 ⁃N
積累越少,一方面是由于進(jìn)水COD 不變的條件下,
HRT 的延長(zhǎng)使有機(jī)負(fù)荷降低,硝化細(xì)菌在競(jìng)爭(zhēng)中占
據(jù)優(yōu)勢(shì);另一方面是因?yàn)橄趸饔迷鰪?qiáng),產(chǎn)生的酸
度能降低廢水因反硝化作用而升高的pH 值,而pH
偏高不利于硝酸菌的生長(zhǎng)且會(huì)使亞硝酸鹽氧化菌
活性受到抑制(鄧嬪, 2007),容易造成NO-
2 ⁃N 的積
累,該條件下HRT 的延長(zhǎng)正好解決了這一問(wèn)題.
COD 或DO 濃度過(guò)低也容易造成NO-
2 ⁃N 的積累,這
是因?yàn)榈偷模茫希?會(huì)使混合液中游離氨濃度相對(duì)較
大,游離氨對(duì)硝酸菌具有較強(qiáng)的抑制作用;低的DO
則會(huì)因?yàn)閬喯跛峋鷮?duì)溶解氧的競(jìng)爭(zhēng)能力強(qiáng)于硝酸
菌而使硝酸菌對(duì)NO-
2 ⁃N 的轉(zhuǎn)化能力減弱(Bassin
et al. , 2012; 孫萍等, 2008).
在本實(shí)驗(yàn)中,MBBR 對(duì)TP 也具有很好的去除效
果. 張志超等(2008)研究表明,磷元素的去除包括
了微生物生長(zhǎng)過(guò)程中的同化作用,好氧聚磷菌在好
氧區(qū)過(guò)量聚磷及反硝化聚磷菌在缺氧區(qū)過(guò)量聚磷
等. 由于MBBR 連續(xù)進(jìn)水時(shí)不存在厭氧好氧交替運(yùn)
行的環(huán)境,且入水TP 濃度較低,故TP 主要是通過(guò)
微生物同化和生物膜吸附作用而去除;另一方面,
DO 的升高及HRT 的延長(zhǎng)會(huì)使TP 去除能力降低,這
同反硝化過(guò)程相似, 可能是由反硝化聚磷菌在
MBBR 生物膜內(nèi)部缺氧區(qū)過(guò)量聚磷所引起,具體原
因需要進(jìn)一步研究.
采用序批式運(yùn)行時(shí),MBBR 對(duì)廢水COD、N、P
具有良好的去除效果,能同時(shí)實(shí)現(xiàn)各污染物的高效
去除,對(duì)TP 的去除比連續(xù)進(jìn)水時(shí)更具優(yōu)越性. 在單
個(gè)運(yùn)行周期內(nèi),COD 在前3 h 迅速下降,這主要是由
生物膜的吸附作用所引起的(Hao et al. , 1997; 李
軍等, 2006),COD 被吸附后可作為反硝化細(xì)菌進(jìn)
行反硝化的碳源,而pH 值的升高也表明反應(yīng)器中
發(fā)生了反硝化過(guò)程. TP 在曝氣結(jié)束后由于DO 降
低,生物膜內(nèi)部處于厭氧狀態(tài),被吸附的部分磷重
新釋放到水體中,造成TP 濃度升高. 曝氣時(shí)間的延
長(zhǎng)對(duì)COD、TN、TP 的去除效率并沒(méi)有明顯增加,雖
能使NH+
4 ⁃N 進(jìn)一步去除,但會(huì)造成NO-
2 ⁃N 的積累,
因此,運(yùn)行周期不亦過(guò)長(zhǎng).
5 結(jié)論(Conclusions)
1)采用MBBR 技術(shù)處理模擬德清吳越水產(chǎn)養(yǎng)
殖廢水,在HRT 為8 h,DO 為2. 0 ~ 3. 0 mg·L-1 的
條件下,反應(yīng)器啟動(dòng)快速,運(yùn)行穩(wěn)定,處理效果良
好,一個(gè)月后能使COD 和NH+
4 ⁃N 去除率均達(dá)到
80%以上,出水COD 和NH+
4 ⁃N 濃度分別降至20
mg·L-1和1 mg·L-1左右,符合地表水Ⅳ類(lèi)水水質(zhì)標(biāo)
準(zhǔn)(GB3838—2002),在處理效果優(yōu)良時(shí),能達(dá)到Ⅲ
類(lèi)水水質(zhì).
2) 有機(jī)負(fù)荷、DO、HRT、操作方式都能影響
MBBR 反應(yīng)器處理模擬廢水的效果,進(jìn)水COD 為
240 ~ 280 mg·L-1 ( 有機(jī)負(fù)荷為(0. 76 ± 0. 03)
kg·m-·3 d-1)時(shí),COD 去除率能達(dá)到89. 66%,TN 去
除率能達(dá)到71. 73%,有機(jī)負(fù)荷降低會(huì)使TN 去除能
力下降;在進(jìn)水COD 為140 ~ 200 mg·L-1 時(shí),控制
DO 為(3. 00 ±0. 25)mg·L-1,HRT 為8 h,廢水去除
TN 效果最好,去除率能達(dá)到61. 86%;DO 越高,
COD 和NH+
4 ⁃N 去除效果越好,DO 在(3. 00 ±0. 25)
mg·L-1 以上時(shí),二者去除率均能達(dá)到90% 以上,
HRT 越長(zhǎng),NH+
4 ⁃N 去除效果越好;COD 不足、DO 過(guò)
低、HRT 過(guò)短都會(huì)引起廢水處理過(guò)程中NO-
2 ⁃N 的
積累,將對(duì)魚(yú)類(lèi)產(chǎn)生危害作用;連續(xù)進(jìn)水時(shí),MBBR
去除TP 主要是通過(guò)微生物的同化和生物膜的吸附
作用進(jìn)行的,去除效率能達(dá)到50%左右,升高DO 或
延長(zhǎng)HRT 都會(huì)使TP 去除率降低;序批式進(jìn)水能同
時(shí)實(shí)現(xiàn)廢水各污染物的高效去除,對(duì)TP 的去除能
達(dá)到68. 89%,優(yōu)于連續(xù)進(jìn)水方式.
責(zé)任作者簡(jiǎn)介:楊京平(1963—),男,浙江大學(xué)環(huán)境與資源
學(xué)院教授,研究生導(dǎo)師. 主要研究方向?yàn)檗r(nóng)業(yè)面源污染控制
及生態(tài)工程技術(shù).
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